Guillet, Emma
(2025).
« Synthèse rapide de squelettes fonctionnalisés à partir de phénols » Mémoire.
Montréal (Québec, Canada), Université du Québec à Montréal, Maîtrise en chimie.
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Résumé
Ce mémoire a pour objectif le développement de méthodologies menant à l’obtention de squelettes hautement fonctionnalisés rapidement, pouvant être valorisés en synthèse totale de produits naturels. Les myrioxazines A et B représentant de potentielles cibles synthétiques, sont des molécules naturelles bioactives de la famille des alcaloïdes myrioneurons, présentant un hétérocycle 1,3 oxazinane. Dans ce but, une méthodologie permettant la synthèse de molécules complexes, via la formation d’hétérocycles oxygénés et azotés tels que les pyrrolidines et pipéridines nosylées, a été développée. Ces nouveaux squelettes sont obtenus à travers une séquence de réactions, débutant par la déaromatisation oxydante de phénols via l’emploi de l’iode hypervalent. Ainsi, les diénones obtenues constituent les substrats pour une étape clé d’addition de Michael, suivie d’une élimination en tandem, formant des produits cyclisés. Cette méthodologie permet l’obtention de structures polyfonctionnalisées réactives, utiles pour des réactions subséquentes ou encore la synthèse totale, à partir de produits de départ commercialement disponibles et abordables. D’autre part, une voie asymétrique pour ces réactions a été développée, via un processus de biocatalyse enzymatique, doux et respectueux de l’environnement. Ces travaux reposent sur une stratégie de désymétrisation d’une diénone prochirale via une réaction d’acétylation ou d’hydrolyse biocatalysée par une lipase. À travers cette méthode, une réaction d’addition d’aza-Michael intramoléculaire biocatalysée sur une diénone a été décrite, permettant ainsi d’accéder à une voie de synthèse asymétrique des myrioxazines. Par la suite, la formation de structures polycycliques complexes comportant un hétérocycle azétidine est démontrée à partir de diénones. Ces molécules sont obtenues en une étape, via une cascade réactionnelle impliquant une addition d’aza-Michael initiant le réarrangement de Smiles, et s’achève par une fermeture de cycle.
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MOTS-CLÉS DE L’AUTEUR : Iode hypervalent, cyclisation, addition de Michael, synthèse d’hétérocycles, biocatalyse, réarrangement de Smiles, synthèse asymétrique.
| Type: |
Mémoire accepté
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| Informations complémentaires: |
Fichier numérique reçu et enrichi en format PDF/A. |
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Directeur de thèse: |
Canesi, Sylvain |
| Mots-clés ou Sujets: |
Synthèse d'hétérocycles / Iode hypervalent / Cyclisation / Biocatalyse / Synthèse asymétrique / Synthèse de produits naturels / Synthèse de composés bioactifs |
| Unité d'appartenance: |
Faculté des sciences > Département de chimie |
| Déposé par: |
Service des bibliothèques
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| Date de dépôt: |
23 sept. 2025 13:36 |
| Dernière modification: |
23 sept. 2025 13:36 |
| Adresse URL : |
http://archipel.uqam.ca/id/eprint/19120 |
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