Malenfant, Carl
(2024).
« Nouvelle méthodologique de synthèse de pyridines polysubstituées en deux étapes à partir d'énones iodées » Mémoire.
Montréal (Québec), Université du Québec à Montréal, Maîtrise en chimie.
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Résumé
Ce travail porte sur le développement d’une nouvelle méthodologie de synthèse de pyridines substituées en deux étapes à partir d’iodo-énones et iodo-énals. Les produits naturels et composés synthétiques contenant des pyridines détiennent des propriétés thérapeutiques variées et intéressantes. L’ajout de pyridines à des composés biologiquement actifs peut aussi rehausser ou moduler ses propriétés biologiques telles que la stabilité, la perméabilité membranaire et l’activité biologique. Le développement de nouvelles méthodes de synthèse des pyridines permet d’accéder à une plus grande gamme de pyridines naturelles et synthétiques intéressantes au niveau pharmacologique. Les nouvelles méthodes de synthèse peuvent aussi donner l’accès à des produits naturels dont les propriétés biologiques sont peu connues afin de vérifier leurs propriétés biologiques. La synthèse de pyridines à partir de couplage de propargylamines avec des iodo-énones serait la première en son genre. La synthèse de pyridines à partir d’iodo-énones se fait en deux étapes par réaction de Sonogashira en premier lieu suivie d’une déprotection de Fukuyama, qui provoque une réaction en cascade de Michael-rétro-Michael, condensation et isomérisation dirigée par le thiophénol. Le couplage de Sonogashira entre une iodo-énone, un iodo-énal ou un iodo-acrylate et une propargylamine nosylée sera étudié dans ce travail. L’optimisation de la formation de pyridines par réaction avec le thiophénol ainsi que la portée de cette méthodologie seront subséquemment présentées. La synthèse de pyridines polysubstituées à quatre des cinq positions possibles s’effectue grâce au couplage de Sonogashira avec une propargylamine substituée. La méthodologie est aussi efficace avec un iodo-acrylate donnant une 2-pyridone. Le substituant thiophényle démontre une réactivité pour la réduction, l’oxydation et les couplages au nickel. Il est donc possible de synthétiser des pyridines polysubstituées et même des 2-pyridones à partir de carbonyles α-iodo-α,β-insaturées. Ces pyridines offrent une réactivité unique grâce à leur substituant 4-thiophényle.
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MOTS-CLÉS DE L’AUTEUR : Pyridines, Sonogashira, Iodo-énones, Cascade Michael, Propargylamine, 2-Pyridone, Synthèse d’hétérocycles
| Type: |
Mémoire accepté
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| Informations complémentaires: |
Fichier numérique reçu et enrichi en format PDF/A. |
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Directeur de thèse: |
Canesi, Sylvain |
| Mots-clés ou Sujets: |
Pyridine / Réaction de couplage Sonogashira / Iodo-énones / Propargylamines / Thiophénol / Chimie des composés hétérocycliques |
| Unité d'appartenance: |
Faculté des sciences > Département de chimie |
| Déposé par: |
Service des bibliothèques
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| Date de dépôt: |
17 févr. 2025 15:21 |
| Dernière modification: |
17 févr. 2025 15:21 |
| Adresse URL : |
http://archipel.uqam.ca/id/eprint/18486 |
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