Réactions ipso-oxydatives, cycloadditions désaromatisantes et synthèse formelle de la strychnine

Jacquemot, Guillaume (2014). « Réactions ipso-oxydatives, cycloadditions désaromatisantes et synthèse formelle de la strychnine » Thèse. Montréal (Québec, Canada), Université du Québec à Montréal, Doctorat en chimie.

Fichier(s) associé(s) à ce document :
[img]
Prévisualisation
PDF
Télécharger (15MB)

Résumé

De nouvelles réactions d'oxydation de phénols et d'aryl-sulfonamides par des réactifs d'iode hypervalent ont été développées, ainsi que des applications en synthèse totale de produits naturels. Les réactions Ipso-oxydatives à l'iode hypervalent permettent la génération rapide d'une diénone fonctionnalisée contenant un carbone quaternaire connecté à plusieurs centres sp2. Ce procédé a lieu par le transfert d'un groupement aryle porté par un silicium présent sur la chaine latérale. Pour illustrer le potentiel de cette transformation, la synthèse totale de la Sceléténone, un alcaloïde de la famille des Amaryllidaceae, a été réalisée. Des réactions de cycloadditions [2+3] désaromatisantes de phénols et d'aryl-sulfonamides sur des dérivés de benzènes et de naphtalènes non-activés ont été développées grâce à l'utilisation de réactifs à l'iode hypervalent. Cette réaction passe par une addition nucléophile intramoléculaire sur un intermédiaire de type Wheland généré durant l'oxydation. Des réactions de couplage bi-arylique ont également été mises au point de manière indirecte, par traitement en conditions acides des composés de cycloadditions, mais aussi de manière directe par l'utilisation d'aryl-sulfamides. Enfin, la synthèse formelle de la Strychnine, un alcaloïde connu pour ses propriétés biologiques, a été réalisée à partir du 3-(4-hydroxyphényl)propionate de méthyle en 9 étapes. Cette synthèse implique une oxydation désaromatisante à l'iode hypervalent, un nouveau procédé tandem aza Michael-éther d'énol ainsi qu'une cyclisation par un couplage de Heck et une isomérisation réductrice.

Type: Thèse ou essai doctoral accepté ()
Informations complémentaires: La thèse a été numérisée telle que transmise par l'auteur.
Directeur de thèse: Canesi, Sylvain
Mots-clés ou Sujets: Cycloaddition, Iode hypervalent, Produit naturel, Réaction ipso-oxydative, Strychnine, Synthèse chimique
Unité d'appartenance: Faculté des sciences > Département de chimie
Déposé par: Service des bibliothèques
Date de dépôt: 05 mars 2015 14:38
Dernière modification: 05 mars 2015 14:38
Adresse URL : http://archipel.uqam.ca/id/eprint/6659

Statistiques

Voir les statistiques sur cinq ans...