Étude de nouveaux complexes de type cis- et trans-Pt(Ypy)(L)Cl2 (Ypy = dérivé de la pyridine et L = pyrazine ou pyrimidine) par spectroscopies infrarouge et de résonance magnétique multinucléaire

Fakhfakh, Majd (2008). « Étude de nouveaux complexes de type cis- et trans-Pt(Ypy)(L)Cl2 (Ypy = dérivé de la pyridine et L = pyrazine ou pyrimidine) par spectroscopies infrarouge et de résonance magnétique multinucléaire » Mémoire. Montréal (Québec, Canada), Université du Québec à Montréal, Maîtrise en chimie.

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Résumé

Les complexes de platine ont été abondamment étudiés depuis la description de l'effet trans par le chercheur russe Chemayev. Cependant, les complexes de platine contenant la pyrazine ou la pyrimidine non substituées sont rares. De nouveaux types de complexes cis et trans de platine(II) contenant des ligands mixtes, Pt(Ypy)(pz/pm)Cl2, (où Ypy = dérivé de la pyridine, pz = pyrazine et pm = pyrimidine) ont été synthétisés par la réaction de K[Pt(Ypy)Cl3 avec (pz/pm) en milieu aqueux dans des proportions 1:1. La même synthèse dans des proportions 2:1 a conduit à des dimères où le ligand pyrazine/pyrimidine forme un pont mettant en jeu ses deux atomes d'azote dans des liaisons de coordination. Seuls les isomères trans,trans-Cl2(Ypy)pt(μ-pz/pm)pt(Ypy)Cl2 ont pu être isolés. Tous les complexes ont été caractérisés par spectroscopies IR et de résonance magnétique multinucléaire 195Pt, 1H et 13C). La spectroscopie infrarouge (v(Pt-Cl)) ainsi que les constantes de couplage J(195Pt-1H) et J(195Pt-13C) donnent des informations sur la géométrie des complexes. En effet, un signal unique est observé dans la région des élongations v(Pt-Cl) pour les complexes trans et deux pour ceux de configuration cis. D'autre part, les constantes de couplage 3J(195Pt-1H) sont un peu plus grandes pour les complexes de géométries cis que pour ceux de configuration trans. Les valeurs des déplacements chimiques en RMN du 195Pt donnent des informations sur la densité électronique autour du platine, celles en RMN 1H et 13C sur celles des ligands. L'influence de la position des groupements méthyle sur le noyau pyridine a été étudiée grâce à ces méthodes spectroscopiques. Les complexes comportant des dérivés de la pyridine substitués en 2 et en 6 montrent des résonances à plus faibles champs en RMN 195Pt, ce qui a été attribué à l'effet de solvant. Les signaux en RMN 195Pt des monomères cis ont été observés à des champs plus élevés que ceux des analogues trans. Les dimères trans ont été observés à des champs semblables (complexes de la pyrimidine) ou un peu plus faibles (complexes de la pyrazine) que les monomères trans. Ces résultats ne plaident pas en faveur d'une rétrodonation importante Pt-N. Toutefois, les résultats en spectroscopie RMN 195Pt résultent d'un ensemble de plusieurs effets électroniques, qui sont difficiles à séparer. Si donc une rétrodonation existe, elle serait faible comparativement à celle observée avec des ligands sulfoxyde ou phosphine. _____________________________________________________________________________ MOTS-CLÉS DE L’AUTEUR : Platine, pyridine, pyrazine, pyrimidine, RMN, infrarouge, effet de solvant.

Type:	Mémoire accepté
Informations complémentaires:	Le mémoire a été numérisé tel que transmis par l'auteur.
Directeur de thèse:	Rochon, Fernande D.
Mots-clés ou Sujets:	Cisplatine, Composé complexe, Platine, Pyrazine, Pyrimidine, Pyridine, Spectroscopie infrarouge, Résonance magnétique nucléaire
Unité d'appartenance:	Faculté des sciences > Département de chimie
Déposé par:	RB Service des bibliothèques
Date de dépôt:	17 juill. 2008
Dernière modification:	06 févr. 2025 16:36
Adresse URL :	http://archipel.uqam.ca/id/eprint/831

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