Girard, Martin
(2023).
« Synthèse de 3-alkyloxazolidines dérivés d'aldéhydes et 2-hydroxyméthyl pipéridine : synthèse de dérivés de la noréphédrine » Mémoire.
Montréal (Québec, Canada), Université du Québec à Montréal, Maîtrise en chimie.
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Résumé
Les aldéhydes sont utilisés à travers les industries agroalimentaires, cosmétiques et polymères. Du précurseur d'un plastique au parfum en passant par l'arôme d'un vin, les multitudes d'aldéhydes sont omniprésentes dans nos vies. Or, leur toxicité, voire leur caractère cancérigène, n'est pas négligeable, surtout pour les travailleurs qui y sont exposés. Il est donc important d'avoir une méthode robuste et précise afin de déterminer leur concentration. La méthode privilégiée pour leur quantification est avec le 2,4-dinitrophénylhydrazine, mais les produits dérivés obtenus, particulièrement ceux des aldéhydes insaturés, ont plusieurs problèmes de stabilité. Donc, en partenariat avec l'Institut de recherche Robert-Sauvé en santé et en sécurité du travail, la méthode de capture d'aldéhydes avec le 2-hydrométhylpipéridine a été réinvestiguée et des standards analytiques pour la quantification des aldéhydes volatils ont été synthétisés. Parmi les aldéhydes ciblés, l'acroléine est la plus difficile à quantifier. Sa quantification est importante, car elle est une molécule nauséabonde très réactive avec une toxicité aiguë et cancérigène. Les objectifs de cette recherche sont de synthétiser et de déterminer le meilleur standard analytique pour l'acroléine et de réinvestiguer le mécanisme de la formation de l'oxazolidine. Le deuxième volet de recherche a pour but d'élaborer un plan de synthèse pour le contrôle de cycloadditions 1,3-dipolaires avec l’auxiliaire dérivé d’oxazolidine chiral. Premièrement, dans des conditions réactionnelles similaires à la synthèse des autres dérivés d’aldéhydes, le dérivé de l’acroléine, 3-vinyl-oxazolidine, n’a pas été obtenu, mais un hémiacétal [6,7]-bicyclique a été observé. Lorsque la température de la réaction est poussée, trois produits distincts furent obtenus. Ces trois dérivés d’acroléine ont été testés afin de déterminer le meilleur standard analytique pour sa quantification. Deuxièmement, une étude du mécanisme a été élaborée afin déterminer les intermédiaires de la génération de l’oxazolidine. L’étude de l’oxazolinisation des aldéhydes est d’intérêt, car ceux-ci semblent suivre un modèle anti-Baldwin par la cyclisation 5-endo-trig via un intermédiaire iminium. Finalement, le contrôle cinétique favorisant l’oxazolidine polysubstitué en cis fut exploré comme auxiliaire chiral pour la cycloaddition 1,3-dipolaire. Les conditions expérimentales pour la synthèse de l’oxazolidine ne sont pas encore optimales pour la cyclisation 1,3-dipolaire.
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MOTS-CLÉS DE L’AUTEUR : 2-hydroxyméthylpiperidine (2-HMP); Hétérocycle; Oxazolidine; Isoxazoline; Standard analytique; Addition 1,2/1,4-α/β aldéhyde insaturé; Cycloaddition 1,3-dipolaire.
| Type: |
Mémoire accepté
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| Informations complémentaires: |
Fichier numérique reçu et enrichi en format PDF/A. |
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Directeur de thèse: |
Breau, Livain |
| Mots-clés ou Sujets: |
Aldéhydes / 2-hydroxyméthyl pipéridine (2-HMP) / Dérivés de noréphédrine / Oxazolidine / Acroléine / Réaction de cycloaddition |
| Unité d'appartenance: |
Faculté des sciences > Département de chimie |
| Déposé par: |
Service des bibliothèques
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| Date de dépôt: |
20 sept. 2023 09:54 |
| Dernière modification: |
20 sept. 2023 09:54 |
| Adresse URL : |
http://archipel.uqam.ca/id/eprint/16986 |
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