Signo, Kouassi Maïzan Amédé
(2023).
« Développement d'un groupement protecteur fonctionnel appliqué à la synthèse totale de la déoxyaspidodispermine » Thèse.
Montréal (Québec, Canada), Université du Québec à Montréal, Doctorat en chimie.
Fichier(s) associé(s) à ce document :
Résumé
La transformation directe de phénols bon marché en cyclohexénones polyfonctionnalisées contenant un phosphonate est décrite. Ces systèmes hautement fonctionnalisés sont facilement obtenus à partir de composés aromatiques simples et pourraient ouvrir une multitude de possibilités en synthèse. Par exemple, ces composés ont étés facilement et stéréosélectivement transformés en une fonctionnalité énol correspondante dans le même pot par l'ajout de borohydrure de sodium. D'autres applications de ces structures pour la synthèse totale de différents alcaloïdes sont à l'étude. D’autre part, un procédé d'aziridination arylant a été développé à partir de phénols dibromés. Cette méthode implique une procédure en deux étapes par la formation d'un intermédiaire dibromo-diénone. Le système clef diénone a été obtenu par un réactif d'iode hypervalent (réaction de Kita) et suivi d'un processus d'aziridination arylant intramoléculaire développé au laboratoire. De nouveaux squelettes polyfonctionnalisés ont été ainsi obtenus et offrent plusieurs possibilités en synthèse. Cette méthodologie d'aziridination a été appliquée à la synthèse totale de la désoxyaspidodispermine à partir d'homotyramine comme produit de départ. Cette approche est basée sur l'application d'une stratégie de groupe protecteur fonctionnel qui masque non seulement la réactivité des groupes sensibles lors des étapes cruciales, mais représente également une partie synthétique de la cible finale, qui est transférée au substrat au moment de l’étape de déprotection. Cette synthèse met en évidence une réaction en cascade d’aza-Michael-Smiles et fermeture de cycle, qui permet la formation d'un système tétracyclique en deux étapes à partir d'un phénol contenant un nosylamide sur sa chaine latérale.
_____________________________________________________________________________
MOTS-CLÉS DE L’AUTEUR : polyfonctionnalisées, phosphonate, stéréosélective, aziridination arylant, aza-Michael-Smiles, iode hypervalent, désoxyaspidodispermine, groupe protecteur.
| Type: |
Thèse ou essai doctoral accepté
|
| Informations complémentaires: |
Fichier numérique reçu et enrichi en format PDF/A. |
|
Directeur de thèse: |
Canesi, Sylvain |
| Mots-clés ou Sujets: |
Synthèse organique / Phosphonates / Aziridines / Déoxyaspidodispermine / Iode hypervalent / Groupements protecteurs / Phénols |
| Unité d'appartenance: |
Faculté des sciences > Département de chimie |
| Déposé par: |
Service des bibliothèques
|
| Date de dépôt: |
19 juin 2023 08:58 |
| Dernière modification: |
19 juin 2023 08:58 |
| Adresse URL : |
http://archipel.uqam.ca/id/eprint/16704 |
RECHERCHER
PARCOURIR
LIBRE ACCÈS
