Ladouceur, François
(2018).
« Étude mécanistique de la réaction de couplage au cuivre entre un diiodure vinylique et un carbamate et synthèse de composés N-vinyles hétéroaromatiques via la chimie du cuivre » Mémoire.
Montréal (Québec, Canada), Université du Québec à Montréal, Maîtrise en chimie.
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Résumé
Le but de notre recherche était d’étudier la réaction de couplage entre un partenaire amide/carbamate et un partenaire diiodoalcène. Nous avons utilisé comme modèle l’oxazolidinone et le 1,2-diiodohept-1-ène. Nous avons choisi cette réaction car certains résultats obtenus plus tôt par un collègue du laboratoire ont soulevé des questions sur le mécanisme de la réaction. La principale question soulevée fut : comment le choix du ligand peut-il influencer les proportions d’isomères obtenues pour le couplage ? Nous avons choisi comme outil pour répondre à ces questions la modélisation moléculaire. La plus grande partie de ce travail de recherche a été d’apprendre comment aborder un projet de recherche en modélisation, mais surtout à bien utiliser cet outil. Après plusieurs difficultés, nous avons établi un mécanisme d’addition oxydante/élimination réductrice semblable à celui du palladium. Nous avons déterminé ainsi que l’étape limitante de la réaction est l’addition oxydante et que la différence d’énergie entre les deux états de transition menant aux deux isomères déterminait le ratio entre ceux-ci. Parallèlement, nous avons aussi investigué en laboratoire les réactions de couplage entre un diiodure vinylique et des composés N-hétéroaromatiques. L’objectif était d’élargir les possibilités des réactions de couplage C-N catalysées par le cuivre. Dans un premier temps, nous avons effectué une optimisation des conditions de réactions pour ce couplage. Nous avons aussi développé par le fait même des conditions hydro-organique pour le couplage C-N. Nous avons testé ces conditions sur différents composés N-hétéroaromatiques, toujours avec de bons rendements (entre 73 % et 95 %). Nous avons aussi amorcé une deuxième partie de cette étude, un second couplage sur les produits hétéroaromatiques. Nous avons eu le temps d’effectuer un couplage C-O avec un rendement satisfaisant pour des conditions non optimisées (48 %).
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MOTS-CLÉS DE L’AUTEUR : Cuivre, Couplage, Mécanisme, B3LYP, M06, Hétéroaromatique
| Type: |
Mémoire accepté
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| Informations complémentaires: |
Le mémoire a été numérisé tel que transmis par l'auteur. |
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Directeur de thèse: |
Daoust, Benoit |
| Mots-clés ou Sujets: |
Réaction de couplage / Catalyseurs au cuivre / Diiodure vinylique / Carbamates / Hétéroaromatique / Modélisation moléculaire / Chimie informatique |
| Unité d'appartenance: |
Faculté des sciences > Département de chimie |
| Déposé par: |
Service des bibliothèques
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| Date de dépôt: |
20 déc. 2018 15:32 |
| Dernière modification: |
20 déc. 2018 15:32 |
| Adresse URL : |
http://archipel.uqam.ca/id/eprint/12013 |
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